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dc.contributor.advisorPecchi-Sánchez, Gina
dc.contributor.advisorCampos-Figueroa, Cristan H
dc.creatorDinamarca-Dinamarca, Robinson
dc.date.accessioned2019-09-16T18:24:15Z
dc.date.available2019-09-16T18:24:15Z
dc.date.issued2019es_CL
dc.identifier.urihttp://hdl.handle.net/10533/236563
dc.description.abstractEn las últimas décadas las nanoestructuras del tipo core@shell han sido ampliamente utilizadas en el campo de la Catálisis Heterogénea. Este tipo de materiales se caracterizan por poseer un núcleo (core) recubierto por una o más capas (shell), formando una estructura con diferentes componentes funcionales integrados en una única unidad. Dentro de las aplicaciones catalíticas, las estructuras tipo core@shell han mostrado ser eficientes en la hidrogenación de diferentes moléculas orgánicas insaturadas, siendo de gran interés la hidrogenación selectiva del grupo C=O. En esta tesis se propone sintetizar y caracterizar catalizadores de Pt con estructura del tipo core@shell formados a partir de nanopartículas magnéticas recubiertas con capas de SiO2. Con el fin de producir de manera selectiva el alcohol cinámico a partir de la hidrogenación de cinamaldehído en fase líquida, la superficie del material fue modificada con un óxido reducible (TiO2, SnO2 u CeO2) para favorecer el efecto SMSI. Las estructuras propuestas son sintetizadas a partir de núcleos de magnetita obtenidos por ruta solvotermal, los que son recubiertos por SiO2 usando el método de Stöber y modificadas con la incorporación de un óxido reducible. Para controlar el tamaño de las Pt-NPs, el precursor metálico es depositado en la superficie de los materiales, previa funcionalización con APTMS, a través de ciclos sucesivos de impregnación-reducción de K2PtCl6. Posteriormente, para estabilizar a las Pt-NPs, los catalizadores son recubiertos por un shell poroso de SiO2 por el método de Stöber en presencia de una plantilla orgánica. Los resultados muestran que la metodología propuesta permite obtener catalizadores de Pt altamente dispersos con estructura tipo core@shell, donde un incremento en el tamaño de Pt-NPs favorece la selectividad hacia el alcohol insaturado. La incorporación de un óxido reducible modifica el sitio activo por la presencia de especies Ptδ+ promovidas por la interacción metal-soporte, aumentando la selectividad hacia la hidrogenación del grupo C=O. Finalmente, en las condiciones de reacción, la formación de un recubrimiento poroso de SiO2 sobre los catalizadores estabiliza parcialmente a las Pt-NPs sin conseguir estabilidad operacional en ciclos posteriores de reacción debido al colapso del recubrimiento.es_CL
dc.description.abstractIn the last decades, core@shell nanostructures have been widely used in heterogeneous catalysis. Characteristic features of these materials are the presence of a core covered by one or more shell forming a functional multi-component structure integrated in a single unity. Core@shell structures have shown highly efficient catalytic application in hydrogenation reaction of different unsaturated organic molecules, been of great interest the selective hydrogenation of the C=O group. In this thesis, it is proposed to synthesize and characterize core@shell structured Pt catalysts obtained from magnetic nanoparticles covered by SiO2 layers. To selectively obtain cinnamic alcohol from liquid hydrogenation of cinnamaldehyde, the surface of the materials was modified with a reducible oxide (TiO2, SnO2 or CeO2) in order to favour the SMSI effect. Proposed structures were synthesized from magnetite core obtained by a solvothermal pathway, followed by covering with SiO2 using the Stöber method, and then further modified by including a reducible oxide. For Pt-NPs size control, the materials were APTMS functionalized previously to the metal precursor surface deposition, followed by successive cycles of impregnation-reduction of K2PtCl6. Subsequently, for further Pt-NPs stabilization, the catalysts were covered with a porous SiO2 shell in presence of an organic template. The obtained results indicate that the proposed methodology allows the obtention of highly dispersed Pt core@shell type structure catalysts, in which the increasing of the Pt-NPs size favours selectivity to the unsaturated alcohol. The inclusion of a reducible oxide modifies the active sites by the presence of Ptδ+ species, promoted by the metal-support interaction, increasing the selectivity towards the C=O hydrogenation. Lastly, in the reaction conditions, the formation of a SiO2 porous covering the catalysts, lead to a partial Pt-NPs stabilization without achieving total operational stability at subsequent catalytic cycles due to covering collapse.es_CL
dc.relationinstname: Conicyt
dc.relationreponame: Repositorio Digital RI2.0
dc.rightsinfo:eu-repo/semantics/openAccesses_CL
dc.rights.urihttp://creativecommons.org/publicdomain/zero/1.0/*
dc.titleNanocatalizadores de Pt con estructuras core@shell para ser utilizados en reacciones de hidrogenación selectiva de aldehídos α,β-insaturadoses_CL
dc.titlePt nanocatalysts with core@shell structures to be used in selective hydrogenation reactions of α, β-unsaturated aldehydeses_CL
dc.typeTesis Doctorado
dc.contributor.institutionUNIVERSIDAD DE CONCEPCIONes_CL
dc.identifier.folio21150092es_CL
dc.country.isoChilees_CL
dc.description.conicytprogramPFCHA-Becas
dc.relation.projectidinfo:eu-repo/grantAgreement//21150092es_CL
dc.relation.setinfo:eu-repo/semantics/dataset/hdl.handle.net/10533/93488
dc.rights.driverinfo:eu-repo/semantics/openAccess
dc.type.driverinfo:eu-repo/semantics/doctoralThesises_CL
dc.description.shortconicytprogramPFCHA-Becas
dc.type.tesisTesis
dc.subject.oecd1nCiencias Naturaleses_CL
dc.subject.oecd2nCiencias Químicases_CL
dc.subject.oecd3nOtras Especialidades de la Químicaes_CL
dc.type.openaireinfo:eu-repo/semantics/publishedVersion


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